加熱劣化後のサンプルをLC/MS/MS,TOF-SIMS,TEM+EDXなどで評価可能
概要
リチウムイオン二次電池の開発には、高性能化・長寿命化・信頼性向上などの課題があります。これらの課題を解決するためには、電池の劣化機構の解明が重要です。今回は、温度による劣化機構についての評価のために、加熱劣化試験を行いました。加熱劣化試験後、大幅な容量低下が見られたサンプルについて、電解液をLC/MS/MS、負極表面をTOF-SIMS、負極断面をFIB-TEM+EDXで評価しました。
データ
サンプル
コインセル2032型
電極活物質 正極：LiCoO2
電極活物質 負極：グラファイト
電極活物質 電解液1M LiPF6 ，EC:DEC=1:1（容積比）
加熱劣化試験
4.2Ｖ、温度25℃，60℃、期間1週間
充放電測定
充放電レート0.2Ｃ、電圧範囲2.5-4.2Ｖ
前処理
サンプリング（高純度アルゴン雰囲気下）
容量変化
測定結果：電解液LC/MS/MS
測定結果：負極表面TOF-SIMS スペクトル
リン酸リチウム、炭酸リチウムの劣化成分起因のフラグメントが見られました。
測定結果：負極断面FIB-TEM+EDX
加熱劣化試験後には厚い付着物層が確認されました。劣化付着物の主成分はF,P,Oでした。
付着物層でCo,Cuが検出されました。Coは正極活物質、Cuは集電体より溶出したものと考えられます。
